含羧酸酯结构的化合物种类繁多,在天然产物和合成产品中都广泛存在,在染料、医药、农药、高分子材料等行业也广为应用。此外,羧酸酯官能团具有极强的官能团变换性能,它被认为是“理想的有机合成中间体”,在基础有机合成领域也发挥着非常重要的作用。
传统的向有机分子中引入羧酸酯官能团的方法是通过氧化等途径在有机分子中引入羧酸官能团,再与醇化合物在酸催化下发生酯化反应,或与PCl5,SOCl2等氯化试剂反应先转化为活泼的酰化试剂酰氯,最后与醇在化学计量的碱存在下发生酰化反应。冗长的反应步骤不但降低了原子经济性,增加了反应成本,同时还涉及有毒原料的使用、三废排放的增加,从而增加环境成本。此外研究较多的是以CO为羰基源,与醇一起构成羧酸酯官能团的前体,在Pd催化下实现底物的烷氧甲酰化反应。但一氧化碳气体毒性大,使用时存在较大的安全隐患。因此开发新型的烷氧甲酰化反应具有十分重要的意义。唐裕才博士课题组在前期研究的基础上,开发了以肼甲酸酯为羧酸酯前体的烷氧甲酰化反应并应用于构建一系列具有生物活性的苯并咪唑[2,1-a]异喹啉酮衍生物,该策略为相关药物开发提供了方法借鉴。相关成果近期发表于有机化学期刊Synlett(IF=2.4)上。
合成的部分化合物:
论文链接:
https://www.thieme-connect.com/products/ejournals/abstract/10.1055/a-1469-5742
Title: Iron-Catalyzed Oxidative Radical Alkoxycarbonylation of Activated Alkenes with Carbazates toward AlkoxycarbonylatedBenzimidazo[2,1-a]isoquinolin-6(5H)-ones
DOI: 10.1055/a-1469-5742